El pívot natural de Nayarit debutó en la Liga ACB en las filas del Montakit Fuenlabrada en la jornada 32 de la temporada 2008-2009 y, tras una temporada en el Tenerife de la Liga LEB -segunda categoría del baloncesto español-, regresó al equipo madrileño y se convirtió en el jugador revelación de la máxima competición nacional.Inició la temporada 2011-2012 en el Fuenlabrada pero en diciembre fue fichado por los New Orleans Hornets de la NBA, Liga en la que también jugó en los Orlando Magic y en los Milwaukee Bucks.Regresó a España la temporada pasada tras su fichaje por el Real Madrid, equipo con el que ganó todos los trofeos que disputó -Liga, Copa del Rey, Euroliga, Supercopa de España y Copa Intercontinental-.Gustavo Ayón promedia en la Liga 9.7 puntos, 5.9 rebotes, 1.4 asistencias y 13.8 puntos de valoración y su mejor partido lo completó cuando militaba en el Montakit Fuenlabrada al anotar en la pista del Baloncesto Sevilla 34 puntos y sumar 43 de valoración.
